發表于:2017.05.03
為了使石灰石粉更好應用在混凝土中,國內外學者在石灰石粉對水泥混凝土性能影響方面做了大量研究,結果表明石灰石粉的摻入不但能節約水泥,還能改善混凝土某些性能。石灰石粉主要化學成分是CaCO3,通常被認為是惰性材料,在混凝土中起填充作用。有些研究認為石灰石粉具有水化活性,發現CaCO3對C3A與C4AF的水化反應具有加速作用,生成碳鋁酸鹽。同時石灰石粉可作為水化硅酸鈣(C–S–H)的成核基體,降低成核位壘,加速水泥水化。
石灰石粉對混凝土耐久性能的影響
一般認為將石灰石粉用作礦物摻和料,可以提高混凝土的抗氯離子滲透性,減少鋼筋的銹蝕程度,且石灰石粉越細,作用越明顯。石灰石粉能提高混凝土的抗氯離子滲透性的主要原因是石灰石粉能改善孔結構,減少混凝土中大孔比例,對界面有一定的改善作用。同時石灰石粉可以降低混凝土的收縮,因為:1)石灰石中CaCO3和水泥中C3A的水化產物——水化碳鋁酸鈣具有膨脹性,2)石灰石粉表面光滑,在低水膠比的情況下相當于增加了水灰比,降低了混凝土的自收縮。有研究表明摻石灰石粉的砂漿或混凝土,常溫下會在硫酸鹽環境中生成石膏,因此產生較大的體積膨脹和開裂,導致強度大幅下降。若溫度低于5℃,還會發生碳硫硅鈣石侵蝕破壞,其劣化機理如下式所示:
C-S-H+3Ca(OH)2+4MgSO4+32H2O→2C3S·CaSO4·15H2O+CaSO4·2H2O+4Mg(OH)2
通過微觀分析發現,石膏存在于基體內和界面過渡區域。只要存在硫酸根,即使是不同的陽離子也具有很強的腐蝕性。
總的來說,石灰石粉對混凝土性能影響的機理主要為以下幾個方面。
1)形貌效應
顆粒的形貌效應分為形態效應和填充效應。一方面,由于分布在水泥顆粒間的石灰石粉顆粒表面光滑,使得水泥顆粒更加分散,從而增大顆粒間距,增加混凝土流動性。細小的石灰石粉顆粒對水泥水化形成的絮凝結構起著解絮作用。同時部分水泥被石粉取代,水泥的用量降低,減緩整個體系反應速度,因此混凝土工作性能得到改善,減小坍落度損失。另一方面由于石灰石粉的粒徑很小,能與水泥熟料及其他礦物摻合料形成良好的級配,具有良好的填充效果。同時石灰石粉填充在水泥漿基體和界面過渡區的空隙中,使水泥石結構和界面結構更為致密,減小孔隙率和孔徑直徑,改善孔結構,從而提高水泥石強度和界面強度。
2)活性效應
石灰石粉的活性效應主要表現在兩方面:一是石灰石粉中CaCO3與水泥熟料中鋁相發生反應,二是石灰石粉中CaCO3與水泥水化反應生成的Ca(OH)2反應。隨著水化反應的不斷進行,石灰石粉和鋁酸三鈣發生反應,生成具有一定膠凝能力的碳鋁酸鹽復合物,這種水化產物與其他水化產物相互搭接,增加混凝土的密實度,從而提高混凝土的強度和耐久性。G.Kakali等人通過XRD分析發現水泥水化產物中存在半碳水化鋁酸鈣,李悅等人也檢測到三碳水化鋁酸鈣,但它不是穩定存在的,而是隨時間在不斷轉化。陸平等人以石灰石粉做摻合料進行混凝土試驗,結果發現了一種新生成相—堿式碳酸鈣。這是由于水泥水化反應生成的Ca(OH)2晶體聚集在CaCO3的周圍,將其腐蝕生成堿式碳酸鈣。
3)加速水化效應
當石灰石粉摻量適當,細小的石灰石粉顆粒充當了C-S-H的成核基體,可降低成核位壘,加快水化反應速度,從而改善水泥水化產物的分布。無論何種水泥,摻入適量石灰石粉均加速了其水化,石灰石粉的細度越大,其早期抗壓強度增長越明顯。
試驗表明:少量的碳酸鹽能延遲C3S水化,當大量的碳酸鹽存在,C3S單礦的水化加速。陸平等人的研究結果顯示,隨著碳酸鈣摻量的增加,C3S水化放熱速率顯著增加,第一放熱峰升高,第二放熱峰提前,水化誘導期縮短,文章用吸附理論闡釋了這一現象發生的原因。章春梅等人研究了不同細度和摻量的碳酸鈣對水泥熟料礦物C3S水化的影響。結果表明,碳酸鈣促進了C3S的水化,且細度對C3S水化的影響程度要比摻量的大。文章認為,石灰石粉的晶核效應促進了C3S的水化。
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